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    厦门大学基于杂原子取代炔烃的杂环合成方法学研究进展

    来源:本站整理| 作者:佚名 | 时间:2019-11-28 16:36:20

      6π电环化反应是构建5-7元环状化合物很重要的一类反应,由于其高立体选择性、高原子经济性等优点,近年来受到了很大关注,已被广泛应用于天然产物和生物活性的合成中。但是,对于催化不陈廷敬的后人对称的6π电环化反应却鲜有文献报道,特别是通过不对称6π电环化反应构建手性七元环化合物仍未能实现。2015年,叶龙武课题组首次报道了异噁唑与炔烃反应,并先后实现了相关的形式上[3+2]和[5+2]环加成反应 (Chem. Sci., 56, 605)。该工作发表后,受到国内外10多个课题组的广泛关注,并发展了几十类有关异噁唑与炔烃的高效成环反应。特别是,异噁唑被认为是炔烃氮氧双功能化的一类普遍试剂,可应用于各种氮杂环的高效构筑。但是,这些反应主要局限于贵金属(Au和Pt)催化,且尚未有异噁唑与炔烃的不对称催化反应报道。

      最近,叶龙武课题组从简单易得的异噁唑和烯炔醚出发,成功实现了廉价金属锌催化的历经6π电环化的不对称[4+3]环加成反应,构建了一系列手性的含氮七元杂环。该反应具有以下特点:(1)首次实现了异噁唑与炔烃的不对称催化,并首次实现了基于炔醚化合物的不对称催化;(2)该反应是首例报道的不对称6π电环化反应应用于七元环合成;(3)以高原子经济性、高非对映选择性、高对映选择性地实现了手性2H-Azepine的高效合成;(4)通过密度泛函理论(DFT)计算,很好地诠释了该类反应的机理,特别是明晰了反应区域选择性和立体选择性控制的根源。

      该研究工作主要由叶龙武教授课题组2017级博士生朱欣祺完成,并得到课题组其他研究生和本科生协助。理论计算部分由南京农业大学邓超副教授完成。研究工作得到国家自然科学基金委(21622204和21772161)、厦门大学校长基金()、国家基础科学人才培养基金项目(J1310024)、教育部长江学者和创新团队发展计划等资助。

      


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